定性测定方法

原理

磷化物遇水和酸放出磷化氢，与硝酸银生成黑色磷化银，如有硫化物存在，同时放出硫化氢，与硝酸银生成黑色硫化银，干扰测定，而硫化氢又能与乙酸铅生成黑色硫化铅，以此证明是否有硫化物干扰。

试剂

酒石酸、100g/L硫酸银溶液、100g/L乙酸铅溶液、100g/L乙酸镉溶液。

仪器

取200-250m/L锥形瓶，配一适宜双孔软木塞或橡皮塞，每孔内塞以内径0.4-0.5cm、长5cm的玻璃管，每管内悬挂一长7cm、宽0.3～0.5cm的滤纸条，临用时，一纸条用硝酸银溶液湿润，另一纸条用乙酸铅溶液湿润。

分析步骤

迅速称取20.0g样品，置于锥形瓶中，加适量水至浸没样品，再加约0.5g酒石酸，立即塞好准备好的双孔塞，使滤纸条末端距液面约5cm，在暗处置40～50℃水浴内加热酸铵作用生成磷钼酸铵，遇还原剂氯化亚锡反应生成蓝色化合物钼蓝，生成的钼蓝蓝色深浅与PH。含量的多少成正比，可与标准系列比较定量。

5PH3+8KMn04+12H2S04—5H3P04q-8MnS04+4K2S04+12H20

24(NH4)2M004-F2H3P04+21H2S04—2[(NH4)3P04·12M003]-F21(NH4)2S04+24H20

(NH4)3P04．12M003+SnCl2+5HCl—3NH4CI+SnCl4+2H20+(Mo~05。4M003)2‘HP04

2．试剂

16．5g：／L高锰酸钾溶液、3．3g／L高锰酸钾溶液、硫酸(1+17，取28mL硫酸缓缓加入400mL水中，冷却后加水至500mL)、硫酸(1+5，取83．3mL硫酸缓缓加入400mL水中，冷却后加水至500mL)、饱和亚硫酸钠溶液、钼酸铵溶液(50g／L)、氯化亚锡溶液(取0．1g氯化亚锡，溶于5mL盐酸中，l临用时现配)、盐酸(1+1)、饱和硝酸汞溶液、饱和硫酸肼溶液、酸性高锰酸钾溶液(16．5g／L高锰酸钾溶液和2mol／L硫酸等量混合)、磷化物标准溶液[准确称取0．0400g经105℃干燥过的无水磷酸二氢钾，溶于水，移人100mL容量瓶中，加水稀释至刻度(可加1滴三氯甲烷以增加保存时间)，此溶液lmL相当于

0．10mg磷化氢]、磷化物标准使用液(吸取10．0mL磷化物标准溶液，置于100mL容量瓶中，加水至刻度，混匀，此溶液lmL相当于10／2g磷化氢)。

3．仪器

蒸馏吸收装置如图7-1所示。

图7—1蒸馏吸收装置

1，6一分液漏斗；2一二氧化碳；3～5一洗气瓶；7一水浴

8一反应瓶；9～11一气体吸收管

4．分析步骤

(1)以二氧化碳为载气

①样品管的制备向3个串联的气体吸收管中各加5．00mL高锰酸钾溶液(3·3g／L)和1．00mL硫酸(1+17)，如图7-1所示，在二氧化碳发生瓶中装入大理石碎块，在洗气瓶3中加入饱和硝酸汞溶液；在洗气瓶4中加入酸性高锰酸钾溶液；在洗气瓶5中加入饱和硫酸肼溶液。向分液漏斗1中加适量的盐酸(1-I-1)，作为二氧化碳发生器，二氧化碳气体顺序经洗气瓶3、4、5洗涤后，进入反应瓶中(如用氮气代替二氧化碳，可以只通过硫酸肼溶液安全瓶直接进入反应瓶)。预先通二氧化碳(或氮气)5min，打开反应瓶的塞子，迅速投入称好的50．0g样品，立即塞好瓶塞，加大抽气速度，从分液漏斗6中的5mL硫酸(1+17)和80mL水加至反应瓶中，然后减慢抽气和二氧化碳(或氮气)气流速度，将放置反应瓶的水浴加热至沸半小时，并继续通入二氧化碳(或氮气)。反应完毕后，先除去气体吸收管进气的一端，再除去抽气管的一端，取下3个气体吸收管，分别滴加饱和亚硫酸钠溶液使高锰酸钾溶液褪色，合并吸收管中的溶液至50mL比色管中，气体吸收管用少量水洗涤，洗液并入比色管中，加4．4mL硫酸(1+5)、2．5mL钼酸铵溶液(50g／L)混匀。②制备标准系列吸取0、0．10raL、0．20mL、0．30raL、0．40mL、0．50mL磷化物标

准使用液(相当于0、1弘g、2pg、3弘g、4pg、5弘g磷化氢)，分别放人50mI。具塞比色管中，

加30mI一水、5·40mL硫酸(1+5)、2．5mI，钼酸铵溶液(50g／L)，混匀。

③显色和比色于样品管及标准管中各加水至50mL混匀，再各加0．10mL氯化亚锡

溶液，混匀。15min后，用3era比色杯，以零管调节零点，于波长680nm处测吸光度，绘

制标准曲线比较，或与标准色列目测比较。取与处理样品量相同的试剂，按同一操作方法做试剂空白试验。

(2)以空气为载气以空气代替二氧化碳，其装置如图7—2所示。空气顺序经装有酸性高锰酸钾溶液，碱性焦性没食子酸溶液(5g焦性没食子酸溶于15mL水，48g氢氧化钾溶于32mL水中，然后两液混合)的洗气瓶洗涤后进人反应瓶。后续操作与以二氧化碳为载气中

图7—2蒸馏吸收装置(以空气代替二氧化碳)

1，2一洗气瓶；3--：9-~-4-；4～反应瓶；5一水浴；6～8一气体吸收管

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